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甲醛檢測方法、危害及常用治理方法
 

甲醛是無色有強烈刺激性的氣體,易溶于水。甲醛在常溫下是氣體,對眼、鼻、喉、上呼吸道和皮膚均可產生明顯的刺激作用。空氣中的甲醛檢測含量低于1. 3 mg/ m3,刺激作用較輕微,隨著濃度的增大,刺激作用增強,高于65 mg/ m3時會引起肺炎、肺水腫,甚至造成死亡。研究表明,長期接觸低濃度甲醛(0. 0170. 068 mg/ m3) ,雖然引起的癥狀強度較弱,但甲醛積累產生的癥狀與甲醛產生的急性效應是一致的。因此甲醛作為室內空氣的重要污染物之一正越來越受到重視。
  以下是世界上一些國家對室內空氣中甲醛的限量建議值:
德國:0. 12 mg/ m3 ;美國:0. 27 mg/ m3 ;加拿大、丹麥等:0.14 mg/ m3 ;新西蘭和日本:0. 13 mg/ m3 ; 中國: 0. 08 mg/ m3 ; 荷蘭:0. 12 mg/ m3 ;WHO: < 0. 01 mg/ m3總人群(30 min 內均值) ;瑞士:0. 24 mg/ m3

室內甲醛的主要來源有:

(1) 建筑材料。各種含脲醛樹脂的建筑材料和泡沫絕緣材料。

(2) 裝飾材料:墻壁涂料、用于
家具和裝飾的木質膠合板、纖維板、油漆、粘合劑。

(3) 液化石油氣燃燒等。甲醛從這些材料中揮發出來,積存于空氣中同時又吸附著其它物質。目前,檢測甲醛的方法有實驗室檢測方法和現場檢測方法兩類。

實驗室檢測的標準方法有:
(1)
分光光度法。空氣中甲醛氣體與酚酞試劑反應生成嗪,嗪在酸性溶液中被高價鐵離子氧化形成藍綠色化合物,根據顏色的深淺用分光光度計比色定量。

(2)
酰丙酮分光光度法。甲醛氣體經水吸收后,pH = 6的乙酸- 乙酸銨緩沖溶液中與乙酰丙酮作用,在沸水浴條件下,迅速生成穩定的黃色化合物,在波長413 nm處測定。
(3)
氣相色譜和液相色譜法。
目前現場檢測甲醛多使用便攜式甲醛測定儀,其原理一般是恒電位電解法。被測氣體在特定的電位下分解,通過檢出其生成電流的方法檢測被檢氣體的含量。通過選定電極的觸媒材料和設定電位,選擇性地檢測被測氣體甲醛。這種檢測方法的優點是方便、快速、操作簡單,但是受環境空氣中多種成分如水分、一氧化碳、乙醇、乙醛等的影響,便攜式甲醛測定儀準確定量有一定難度,但可用作判斷環境空氣中甲醛濃度的范圍,必要時要用實驗室的檢測方法作為仲裁進行準確定量。

1 甲醛的危害

甲醛HCHO,無色氣體。有特殊氣味,氣體相對密度1.067(空氣為1)。液體相對密度0.815-20度),易溶于水和乙醇。具有活潑的化學性質和生物學性質,在水溶液中主要以水合甲醛存在,37%水溶液即“福爾馬林”,具有強烈的刺激性氣味,可作為消毒劑和防腐劑 。甲醛是世界上公認的潛在致癌物,長期接觸低濃度的甲醛引起的主要癥狀是流淚、打噴嚏、咳嗽,甚至出現眼結膜炎以及支氣管炎等,高濃度的甲醛對于中樞神經系統、免疫系統、肝臟都有毒害,刺激眼結膜、呼吸道黏膜而產生流淚、流涕、引起結膜炎、咽喉炎、哮喘、支氣管炎和變態反應性疾病。本文通過常用的室內凈化甲醛的方法比較來尋求科學有效經濟的治理辦法。

甲醛的常用治理方法

2.1自然通風法

通風換氣是最簡單的清除甲醛等室內有害氣體的方法。這種方法主要用于污染程度較輕的場合,在春,夏,秋季要根據天氣的差異和室內人數的多少確定換氣頻度,通常冬季每天至少開窗換氣30min以上,但冬季里氣溫偏低,多數家庭在冬季里減少了開窗的次數,因此該種方法雖然簡單經濟,但周期較長,凈化緩慢,對于持續釋放污染物的空間不能從根源解決問題。

效率:吳泳等通過不同凈化方式實際凈化效果對比試驗得到通風24h甲醛凈化效率可達到30.5% 

2.2.1活性炭纖維(Activated Carbon Fiber,ACF

機理:一是使吸附質分子快速深入活性炭內部較小的孔隙中去,二是作為催化載體,催化劑少量沉淀在微孔,大都沉淀在大孔和中孔中。

影響因素:炭表面積微孔比表面積大,官能團的比例增加,有利于甲醛氣體的吸附 

效率:吳泳等通過不同凈化方式實際凈化效果對比試驗得室內放置活性炭雕塑24h甲醛凈化效率可達到43.1% 

優點:價格低,可做催化載體,

缺點:周期短,需定期更換。當溫度、濕度、風速升高到一定程度時所吸附的污染物顆粒有可能游離出來,造成二次污染。

經濟性:市場價格40-100/kg

2.2.2改性活性炭

原理:活性炭改性方法將商品普通活性炭制成碳酸鈉和亞硫酸氫鈉活化的活性炭。改變活性炭的表面酸、堿性,引入或除去某些表面官能團,使其具有某種特殊的吸附或催化性能。

效率:由物理吸附轉變為以化學吸附為主伴隨有物理吸附的復合吸附。改性活性炭穿透時間比市售活性炭延長25%, 吸附容量比市售活性炭大33.90% 

2.3臭氧凈化法:

機理:臭氧與甲醛反應,導致不飽和的有機分子破裂,使臭氧分子在有機分子的雙鍵上,生成臭氧化物,分解甲醛分子。產物為水和二氧化碳。

效率:汪耀珠等通過測量低濃度臭氧對甲醛氣體的凈化率(有紫外燈照射)發現,臭氧濃度0.0500.075mg/m3,甲醛濃度3.038.70mg/m35min后檢測,臭氧對甲醛凈化效率為41.74% 

優點:臭氧同時可以殺菌,消毒,分解有機物

缺點:但是凈化效率不高,同時本身也是一種空氣污染物,也可能造成二次污染。在反應期間人不能進入。

經濟性:需要臭氧制備裝置并且要紫外燈照射 。市場臭氧凈化機價格在千元以上。

2.4負離子凈化法:

原理:空氣負離子借助凝結吸附作用,依附在固相或者液相污染物微粒上,從而形成大離子并且沉降下來。反應式:

·OH + HCHO   H2O +·CHO  

   ·OH +·CHO   HCOOH

  ·OH + HCOOH  H2O + CO2

方法:

以具有明顯的熱電和壓電效應的稀有礦物石為原料,加入到墻體材料中,在與空氣的接觸中電離空氣及空氣中的水分,產生負離子 

把負離子粉末負載到纖維中如濾料中,載體的纖維材料、細度等都能影響空氣污染物與纖維攔截、慣性、重力沉降和擴散四種過濾效應 

實際應用的負離子發生器則是通過電暈放電(3kv-5kv)左右產生高濃度的空氣負離子,然后將負離子吹送向所需處 

優點:空氣負離子對人體具有鎮靜,降壓,改善睡眠等作用。

缺點:負離子發生器電暈放電易產生臭氧、氮氧化物等有害氣體,過高的負離子濃度也會造成人體頭暈,惡心等不良反映。負離子與空氣塵埃結合沉降在室內家具電器表面,會再次飛揚到空氣中。

效率:吳泳等通過不同凈化方式實際凈化效果對比試驗得室內實用臭氧凈化器24h甲醛凈化效率可達到32.7% 

經濟性:需要臭氧發生裝置,或者可發生負離子的礦石建筑涂料

2.5植物凈化法:

原理:趙玉峰等研究認為,綠色植物對室內空氣中某些有害物質所具有的凈化作用主要取決于植物的根部與土壤中的微生物和水分,而葉子具有一定的凈化作用,但不是主體 

周曉晶等通過13 種常用室內觀賞植物對甲醛凈化效果實驗準確比較各植物種類之間吸納甲醛能力的大小。全天24小時植物吸納甲醛能力較強的有:合果芋、香蘭、花葉萬年青 。植物凈化與植物自身的代謝,周圍環境有十分重要的關系。

效果:不同環境下不同植物凈化污染物種類與效果不同,

優點:兼美化環境與凈化與一體

缺點:凈化機理有待深入研究,有些植物對人體健康不利,植物吸收污染后會凈化性能會衰減,凈化效率不穩定。

經濟性:有些植物市場不容易購買。

2.6光催化法:

原理:光催化凈化技術是在光的照射下污染物在催化劑表面與自由電子或空穴結合發生氧化還原反應將污染物氧化為CO2 H2O , 從而將其去除。研究發現采用溶膠—凝膠法制備的含70 %的銳鈦礦和30 %金紅石型的納米TiO2 半導體材料的催化活性最佳 

優點:納米TiO2 光催化技術工藝簡單成本低廉,無二次污染無毒無刺激性對有機、無機、臭氣及微生物都有良好的降解作用。

缺點:不能解決室內空氣中的懸浮物及危害很大的細微顆粒物問題催化劑微孔容易被灰塵和顆粒物等堵塞而致使催化劑失活; TiO2 光催化劑帶系較寬(312ev) , 只能被較短的紫外激發使得太陽能利用率低光激發產生的電子空穴的復合快催化劑在濕度、污染物濃度等因素影響下容易失活。需要定時更換紫外燈管。

效果:真空紫外-光催化(VUV-Ti2/UV)甲醛凈化效率可達37.4% 

2.7納米TiO2 ACF復合材料凈化法:

原理:納米光催化利用ACF的活性碳纖維(ACF)具有比表面積大、微孔豐富、吸附速度快等特點,當室內空氣中的污染物濃度較低時,利用ACF的吸附性形成微細范圍內的局部高濃度,達到一定濃度后再通過TiO2 的光催化降解脫附,解決二次污染問題,同時也可提高納米光催化光降解反應速率。

優點:高效,適用濃度范圍廣。

缺點:對于高濃度甲醛除去率不是很高,同時室內濕度,風速,溫度,污染初始濃度均對凈化效率有比較大的影響。

效果:王珊等通過利用ACF 負載TiO2 光催化降解甲醛的兩種控制方法的研究,當實驗進行穩定之后,紫外光+水蒸氣控制法凈化率可達61.2%, 紫外光+臭氧控制法凈化率可達65.5% 

經濟性:納米TiO2 負載在ACF上的牢固性、均勻性問題以及在工藝操作過程中對光催化劑納米TiO2 表面羥基含量、晶相組成、薄膜的晶粒尺寸、薄膜的厚度等方面的控制技術仍需完善。

2.8甲醛清除劑

原理:在甲醛釋放的物品材料表面形成致密的分子薄膜,以隔絕甲醛等污染物。

優點:高效,持久,對物品表面無影響。

缺點:不能完全清除,只是隔離。不可與其他凈化方法混用。

3各類方法綜合比較

甲醛的自然釋放率和溫濕度有很大關系,濕度一定時,在溫度在20-25攝氏度,甲醛釋放率隨溫度升高而升高最快,25-35攝氏度,甲醛釋放率升高速度減慢,但是依然保持較高速率。溫度一定時,相對濕度在50%-80%,甲醛釋放率隨濕度升高而升高很快 

1對于新建房屋采取通風處理甲醛時,可在夏天甲醛釋放率高的情況下盡量增加通風時間,并且增加室內空氣相對濕度,例如灑水,噴水霧,室內懸掛濕布等措施,有利于室內裝修材料的甲醛快速釋放。使用機械通風時,在春秋兩季可對新風做加濕處理。通風方法可以讓建筑在人們使用前最大限度地除去室內甲醛污染。可應用于體積較大空間以及廠房等氣密性較差的地方。

2活性碳纖維由于其局限性,很少用活性炭作為單獨處理室內甲醛污染的方法。經常配合其他方法綜合處理甲醛,利用活性炭的物理吸附和作為催化劑載體。由于一些氣流組織原因,在甲醛濃度較高的角落,可放置活性炭藝術品等輔助凈化。

3臭氧凈化一般應用于臭氧凈化機。針對于氣密性好的空間采取室內氧氣轉化為臭氧與污染物反應,因為反應時人員不宜進入,需要在凈化機上安裝定時開關或者遠程遙控。或者讓室內空氣不斷吸入一個到凈化腔體與臭氧反應,可人機共室,但由于凈化機的體積限制,在人進入房間之前要預開啟一段時間,(預先開啟時間根據空間體積,甲醛濃度而定,)也要加裝電子定時裝置,定時開啟。進氣口還要進行初凈化,在出氣口加設臭氧凈化。而第二種方法對房間氣密性無要求。

4負離子凈化不能分解有害氣體,負離子存在時間短,在使用負離子凈化裝置時要讓凈化器在人員工作較近的位置,同時要加強室內的通風換氣維持室內空氣的電中性,還要在回風處加強對臭氧,和氮氧化物的凈化過濾。不宜在大空間使用負離子凈化。

5植物凈化應該是同活性炭一樣作為輔助凈化方法,在角落擺放具有凈化效果的植物景觀。

6甲醛清除劑噴涂只是在甲醛釋放物品表面或者切口形成一層隔離薄膜。也不能在根源凈化甲醛。所以對于釋放高濃度污染的物品使用噴涂法效果好,但是要避免物品表面的嚴重磨損和斷裂。同時不可與其他凈化產品疊用。

7 TiO2 ACF復合材料凈化法是在光催化法基礎上的改進,凈化徹底無二次污染,是現行最理想的方法。由于其凈化效率受溫濕度,氣流速度和甲醛濃度影響,使用時要控制室內空氣流速,或者控制光催化凈化機的入口風速,0.6/秒左右為最佳凈化風速 。適用于甲醛濃度不是較高的場所。同時在對人員進入房間之前的空氣預處理時可增加室內空氣濕度以提高甲醛降解效率。

 

 

效率

缺點

成本

自然通風

通風時間季節限制

活性炭纖維

★★

使用周期短不穩定

★★

改性活性炭

★★★

同樣需要定期更換吸附劑,周期較短

★★★

臭氧凈化

 

★★★★

臭氧量控制困難不能人機同室

★★★★

負離子凈化

 

★★★

 

電暈會產生臭氧,室內空氣負離子需要及時補充,且不能徹底清楚污染物

★★★★

 

植物凈化

 

★★★★

凈化效率不穩定,有些植物有害

★★★★

光催化法

 

★★★

 

需要定時更換催化劑,凈化劑活性受溫濕度影響,

★★★

TiO2 ACF復合材料凈化法

 

★★★★★

 

濃度,濕度,溫度影響凈化效率,

★★★★

甲醛清除劑噴涂

★★★★

不能完全清除,不可與其他方法混用

★★

  ★表示效果好壞程度。

 

4結論:

了解了各種方法的優缺點,效率和經濟性。在面對市場上繁多的空氣凈化方法,空氣凈化劑以及空氣凈化裝置時,要針對需要凈化的空間實際情況,比如溫度,濕度,甲醛釋放量,工業工藝要求來選擇合理并且經濟的凈化策略。結合物理,化學為一體的綜合凈化方法的效率十分理想。

甲醛釋放是一個長期的過程,首先要盡量從根源解決甲醛釋放問題,嚴格控制各種板材,皮革,裝飾等材料中甲醛含量,同時在通風空調系統設計時要充分考慮優化方法,針對甲醛的長期釋放和檢測含量采取綜合穩定的治理方法,在排風以及二次回風處要采取二次過濾措施除去可能產生的二次污染和各種凈化過程中吸附污染物的塵粒。

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發布日期:2015-3-18 

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